Die durch Lösen der binären Phasen K4E9 (E = Ge, Sn, Pb) in Ethylendiamin, Dimethylformamid oder flüssigem Ammoniak zugänglichen Zintl-Anionen [E9]4- können mit Haupt- und Nebenelementgruppenverbindungen zu ligandentragenden und intermetalloiden Clustern umgesetzt werden. Mit Kupfer(I)komplexen wurden aus allen Lösemitteln unterschiedliche Salze der intermetalloiden Ionen [Cu@E9]3- (E = Sn und Pb) isoliert und röntgenstrukturanalytisch charakterisiert. Von Lösungen der Salze wurden 63Cu-, 119Sn- und 207Pb-NMR-Spektren gemessen. Nach Reaktionen von CuCl(PR3) mit [Ge9]4- Ionen konnten die Kristallstrukturen von Verbindungen der kupferüberkappten Cluster [Cu(η4-Ge9)(PR3)]3- (R = iPr, Cy) und [Cu(η4-Ge9)(η1-Ge9)]7- bestimmt werden.
Übersetzte Kurzfassung:
Zintl-Anions [E9]4- (E = Ge, Sn, Pb), obtainable by dissolving the binary phases K4E9 in ethylenediamine, dimethylformamid or liquid ammoina, react with main and d-block element compounds to form clusters with exo-bonded ligands or intermetalloid polyhedra. In all solvents, different salts of [Cu@E9]3- ions where isolated and structurally characterized from the reaction of K4E9 (E = Sn, Pb) with copper(I) complexes. Solutions of the compounds were analysed by 63Cu, 119Sn und 207Pb NMR spectroscopy. [Ge9]4- clusters were functionalized with CuCl(PR3) to give the copper capped clusters [Cu(η4-Ge9)(PR3)]3- (R = iPr, Cy) and [Cu(η4-Ge9)(η1-Ge9)]7- which were identified by single crystal X-Ray analysis.