Methylenedianiline (MDA) is an important raw material for the production of polyurethanes, synthesized from aniline and formaldehyde by an acid catalyzed reaction. Currently HCl is applied as catalyst. Replacing mineral acids by solid acids is of considerable interest for transforming processes towards green chemistry. In this work the SN2-type reaction mechanism and the reaction network of the formation of MDA over solid acid catalysts has been elucidated. The influence of pore size and geometry and acidity on activity was investigated. It is shown that catalyst deactivation is caused by the formation of an oligomeric MDA species. Zeolites, mesoporous aluminosilicates, e.g. MCM-36, MCM-41 and SBA-15 have been tested as catalysts. While the strength of acid sites is not highly important, larger pore diameters significantly improved activity and lifetime of the catalysts.     «

Methylenedianiline (MDA) is an important raw material for the production of polyurethanes, synthesized from aniline and formaldehyde by an acid catalyzed reaction. Currently HCl is applied as catalyst. Replacing mineral acids by solid acids is of considerable interest for transforming processes towards green chemistry. In this work the SN2-type reaction mechanism and the reaction network of the formation of MDA over solid acid catalysts has been elucidated. The influence of pore size and geometr...     »

Methylendianilin (MDA) ist ein wichtiger Ausgangsstoff für die Herstellung von Polyurethanen, der durch eine säurekatalysierte Reaktion aus Anilin und Formaldehyd gewonnen wird. Als Katalysator wird HCl eingesetzt. Für die Entwicklung umweltfreundlicher Prozesse ist es von großem Interesse Mineralsäuren durch saure Feststoffkatalysatoren zu ersetzen. Im Rahmen dieser Arbeit wurden der SN2-artige Reaktionsmechanismus und das Reaktionsnetzwerk der Bildung von MDA aufgeklärt und der Einfluss der Porengröße und –geometrie sowie der Acidität auf die katalytische Aktivität untersucht. Die Bildung eines Oligomers wurde als Ursache der Katalysatordeaktivierung nachgewiesen. Zeolithe und mesoporöse Aluminosilikate, z.B. MCM-36, MCM-41 und SBA 15, wurden als Katalysatoren getestet. Während die Säurestärke keinen wesentlichen Einfluss auf den Prozess hat, führen größere Porendurchmesser zu verbesserter Aktivität und Lebenszeit der Katalysatoren.     «

Methylendianilin (MDA) ist ein wichtiger Ausgangsstoff für die Herstellung von Polyurethanen, der durch eine säurekatalysierte Reaktion aus Anilin und Formaldehyd gewonnen wird. Als Katalysator wird HCl eingesetzt. Für die Entwicklung umweltfreundlicher Prozesse ist es von großem Interesse Mineralsäuren durch saure Feststoffkatalysatoren zu ersetzen. Im Rahmen dieser Arbeit wurden der SN2-artige Reaktionsmechanismus und das Reaktionsnetzwerk der Bildung von MDA aufgeklärt und der Einfluss der Po...     »