The bottom-up synthesis of organometallic Zn and intermetallic Zn/Cu clusters is described. For this purpose, cationic molecular building blocks in form of [Cp*Zn2(L)3]+ or [Zn2(L)6]2+ (L = Et2O, THF or PhNC) have been synthesized by oxidative Zn-Cp* bond cleavage from [Zn2Cp*2]. In this context, the in situ formed disproportionation labile [Cp*Zn2]+ was employed as a Zn0 source for the preparation of the first atom-precise organometallic zinc clusters {[Zn10](Cp*)6Me}+, {[Zn9](Cp*)6} and {[Zn8](Cp*)5(tBuNC)3}+. Moereover, a pair of isostructural nanobrass clusters [M7Cp*5] (M = Zn or Cu) and [Zn5Cu2Cp*5]+ was prepared.
Translated abstract:
Die bottom-up Synthese von metallorganischen Zn und intermetallischen Zn/Cu Clustern wird beschrieben. Zu diesem Zweck wurden kationische molekulare Bausteine in Form von [Cp*Zn2(L)3]+ oder [Zn2(L)6]2+ (L = Et2O, THF oder PhNC) durch oxidative Zn-Cp* Bindungsspaltung an [Zn2Cp*2] synthetisiert. In diesem Zusammenhang wurde das in situ gebildete disproportionierungslabile [Cp*Zn2]+ als Zn0 Quelle genutzt, um die ersten Beispiele für atompräzise organometallische Zinkcluster {[Zn10](Cp*)6Me}+, {[Zn9](Cp*)6} und {[Zn8](Cp*)5(tBuNC)3}+ darzustellen. Außerdem wurden die isostrukturellen Nanomessing-Cluster [M7Cp*5] (M = Zn oder Cu) und [Zn5Cu2Cp*5]+ synthetisiert.