Am Beispiel zwei- und dreikerniger Molybdän- und Rutheniumalkylidenkomplexe vom SCHROCK- bzw. GRUBBS-HOVEYDA-Typ wurde die Eignung mehrkerniger Initiatoren für den kontrollierten Aufbau definierter Polymerarchitekturen auf der Basis konjugierter Cyclopolymere untersucht. Nach der Synthese der entsprechenden wohldefinierten Initiatorsysteme wurde deren Kompatibilität mit in der 4-Position unterschiedlich substituierten 1,6-Heptadiinen überprüft und so Monomer-Initiator-Kombinationen identifiziert, die einen Zugang zu neuartigen Polymeren auf Poly-1,6-heptadiin-Basis eröffneten. Der lebende Charakter der Polymerisation einiger Monomer-Initiator-Systeme erlaubte neben dem Aufbau sternförmiger Polyene auch die effiziente Synthese mikrophasenseparierter ABA-Triblockcopolymere mit definierter Blocklänge. Die strukturelle Charakterisierung der Cyclopolymere machte deutlich, dass der sterische Anspruch der Substituenten in der 4-Position der Monomere die Mikrostruktur der Polymere im Fall des Molybdän-basierten Initiators, dagegen nicht mit Ruthenium-basierten Initiatoren, beeinflusst.     «

Am Beispiel zwei- und dreikerniger Molybdän- und Rutheniumalkylidenkomplexe vom SCHROCK- bzw. GRUBBS-HOVEYDA-Typ wurde die Eignung mehrkerniger Initiatoren für den kontrollierten Aufbau definierter Polymerarchitekturen auf der Basis konjugierter Cyclopolymere untersucht. Nach der Synthese der entsprechenden wohldefinierten Initiatorsysteme wurde deren Kompatibilität mit in der 4-Position unterschiedlich substituierten 1,6-Heptadiinen überprüft und so Monomer-Initiator-Kombinationen identifiziert...     »

The potential of complexes bearing more than one metal center as initiators for the controlled synthesis of defined polymer architectures based on conjugated cyclopolymers was investigated using bi- and trinuclear molybdenum- and ruthenium-derived SCHROCK- or GRUBBS-HOVEYDA-type alkylidenes. After the synthesis of various well-defined initiating systems, their compatibility with 1,6-heptadiyne derivatives bearing different substituents in the 4-position was investigated. During this screening, monomer-initiator-combinations were identified that offered access to unprecedented polymers based on poly-1,6-heptadiynes. The living nature of the polymerization of some monomer-initiator-systems allowed the efficient synthesis of microphase separated ABA-triblock copolymers with defined block lengths as well as the preparation of star-shaped polyenes. The steric demand of the substituents in the 4-position of the monomers influenced the microstructures of the cyclopolymers using the molybdenum-based initiator. In contrast, polymer microstructures did not depend on the steric bulk of the monomers’ substituents when ruthenium-based initiators were employed.     «

The potential of complexes bearing more than one metal center as initiators for the controlled synthesis of defined polymer architectures based on conjugated cyclopolymers was investigated using bi- and trinuclear molybdenum- and ruthenium-derived SCHROCK- or GRUBBS-HOVEYDA-type alkylidenes. After the synthesis of various well-defined initiating systems, their compatibility with 1,6-heptadiyne derivatives bearing different substituents in the 4-position was investigated. During this screening, m...     »