The complexation of uranium and neptunium with a variety of ligands such as carbonate and carboxylate expected to be present under environmental conditions was studied computationally by a relativistic density functional method. The agreement of theoretical and experimental data was significantly improved if short-range solvent effects are considered in addition to modeling of long-range interactions. The computational results explain the stability of the triuranyl hexa(carbonato) complex and confirm the suggested distribution of isomers of uranyl hemicarbonate complexes in aqueous solution. The analysis of geometric parameters of actinyl monocarboxylate complexes suggests a new interpretation of EXAFS derived data as the average equatorial actinyl oxygen distance is found to be independent of the carboxylate coordination mode. Thus, the classification of the actinyl humate coordination as monodentate on the basis of this parameter is questionable and requires further investigations.     «

The complexation of uranium and neptunium with a variety of ligands such as carbonate and carboxylate expected to be present under environmental conditions was studied computationally by a relativistic density functional method. The agreement of theoretical and experimental data was significantly improved if short-range solvent effects are considered in addition to modeling of long-range interactions. The computational results explain the stability of the triuranyl hexa(carbonato) complex and co...     »

Die Komplexierung von Uran und Neptunium mit verschiedenen umweltrelevanten Liganden wie Carbonat und Carboxylat wurde mittels relativistischer Dichtefunktional-Berechnungen untersucht. Die Berücksichtigung von kurzreichweitigen Lösungsmitteleffekten, zusätzlich zu einer Modellierung langreichweitiger Wechselwirkung, verbesserte die Übereinstimmung von theoretischen und experimentellen Ergebnissen deutlich. Die Stabilität des dreikernigen Uranylhexacarbonat-Komplexes wurde erklärt und die experimentell vorgeschlagene Isomerenverteilung für Uranylhemicarbonat-Komplexe in wässriger Lösung bestätigt. Die Analyse der Struktur von Aktinylmonocarboxylaten legt eine neue Interpretation vorhandener EXAFS-Daten nahe, da sich der mittlere äquatoriale Aktinyl-Sauerstoff-Abstand als unabhängig vom Koordinationsmodus des Carboxylats erweist. Die Klassifizierung der Aktinylhumat-Koordination als monodentat anhand dieses Parameters erscheint daher zweifelhaft und bedarf weiterer Untersuchungen.     «

Die Komplexierung von Uran und Neptunium mit verschiedenen umweltrelevanten Liganden wie Carbonat und Carboxylat wurde mittels relativistischer Dichtefunktional-Berechnungen untersucht. Die Berücksichtigung von kurzreichweitigen Lösungsmitteleffekten, zusätzlich zu einer Modellierung langreichweitiger Wechselwirkung, verbesserte die Übereinstimmung von theoretischen und experimentellen Ergebnissen deutlich. Die Stabilität des dreikernigen Uranylhexacarbonat-Komplexes wurde erklärt und die experi...     »