The selective hydrogenation of butyronitrile to n-butylamine over Raney catalysts was tested in a high-pressure, three-phase reactor. ATR-IR technique was used to follow in-situ the hydrogenation of butyronitrile. INS spectroscopy was used to characterize the catalytic process on the metal surface. Further, the characterization study of each catalyst was carried out. The selectivity was the highest over LiOH-doped Raney-Co (nearly 100 %) as the bi-molecular, surface condensation to N-butylidene-butylamine becomes negligible. The LiOH modification (i) quenches the Al 3+ Lewis acid sites that catalyze the condensation reaction (ii) reduces the catalyst sorption capacity for reactive species (iii) increases the probability of the step-wise hydrogenation via nitrene species. Further, in the presence of the strong nucleophile OH- the condensation reaction is hindered.     «

The selective hydrogenation of butyronitrile to n-butylamine over Raney catalysts was tested in a high-pressure, three-phase reactor. ATR-IR technique was used to follow in-situ the hydrogenation of butyronitrile. INS spectroscopy was used to characterize the catalytic process on the metal surface. Further, the characterization study of each catalyst was carried out. The selectivity was the highest over LiOH-doped Raney-Co (nearly 100 %) as the bi-molecular, surface condensation to N-butylidene-...     »

Die selektive Hydrierung von Nitrilen zu primären Aminen an Raney-Katalysatoren wurde in einem Hochdruck-Dreiphasen-Reaktor untersucht. Für die in-situ Beobachtung der Hydrierung von Butyronitril wurde die ATR-IR Technik verwendet. Mit INS-Spektroskopie wurde der auf der Metalloberfläche ablaufende katalytische Prozess analysiert. Weiterhin wurde jeder Katalysator ausführlich charakterisiert. Mit LiOH-dotiertem Raney-Co ist die Selektivität zu n-Butylamin aufgrund der Vernachlässigbarkeit von bimolekularen Kondensationsreaktionen am höchsten (nahezu 100 %). Die LiOH-Modifikation bewirkt (i) ein Quenching der Al³+ Lewis Säurezentren, die die Kondensationsreaktion auf der Metalloberfläche katalysieren, (ii) eine Reduktion der Sorptionskapazität des Katalysators für reaktive Spezies, sowie (iii) eine Erhöhung der Wahrscheinlichkeit für eine schrittweise Hydrierung via Nitrene-Stufen. Ferner behindert die Anwesenheit des starken Nukleophils OH- die Kondensationsreaktion.     «

Die selektive Hydrierung von Nitrilen zu primären Aminen an Raney-Katalysatoren wurde in einem Hochdruck-Dreiphasen-Reaktor untersucht. Für die in-situ Beobachtung der Hydrierung von Butyronitril wurde die ATR-IR Technik verwendet. Mit INS-Spektroskopie wurde der auf der Metalloberfläche ablaufende katalytische Prozess analysiert. Weiterhin wurde jeder Katalysator ausführlich charakterisiert. Mit LiOH-dotiertem Raney-Co ist die Selektivität zu n-Butylamin aufgrund der Vernachlässigbarkeit von bi...     »