Multi-level Redfield theory is applied to the modeling of ultrafast electron-transfer (ET) processes in the condensed phase. Various approximations within Redfield theory, as well as the validity of the theory and of other approximative approaches for the description of ultrafast ET reactions are exhaustively investigated. The primary focus is on ET reactions exhibiting coherent wave-packet motion in the excited and/or ground electronic states. The secular approximation to Redfield theory is found to break down for coherently driven ET. The limitations of the Golden-Rule and diabatic-damping descriptions of ET are demonstrated. The comparison of the predictions of multi-level Redfield-theory with exact results obtained with the self-consistent hybrid approach has proven that Redfield theory is reliable for a relatively large range of ET problems, especially for the description of the short-time dynamics.     «

Multi-level Redfield theory is applied to the modeling of ultrafast electron-transfer (ET) processes in the condensed phase. Various approximations within Redfield theory, as well as the validity of the theory and of other approximative approaches for the description of ultrafast ET reactions are exhaustively investigated. The primary focus is on ET reactions exhibiting coherent wave-packet motion in the excited and/or ground electronic states. The secular approximation to Redfield theory is fou...     »

Zur Modellierung von ultraschnellen Elektrontransfer (ET)-Prozessen in der kondensierten Phase wurde Multi-Level Redfield-Theorie angewandt. Die Gültigkeit dieser Theorie, sowie verschiedener Näherungen, wurde für ET-Reaktionen, die durch kohärente Wellenpaketdynamik im elektronisch angeregten Zustand und/oder im Grundzustand charakterisiert sind, detalliert untersucht. Dabei zeigt sich, dass die oft verwendete säkulare Näherung für kohärente ET-Reaktionen nicht anwendbar ist. Die Gültigkeitsbereiche von Golden-Rule-Ratentheorie und der "diabatic-damping"-Näherung wurden diskutiert. Der Vergleich mit numerisch exakten Ergebnisse zeigt, dass Redfield-Theorie in einem großen Parameterbereich verlässliche Ergebnisse liefert.     «

Zur Modellierung von ultraschnellen Elektrontransfer (ET)-Prozessen in der kondensierten Phase wurde Multi-Level Redfield-Theorie angewandt. Die Gültigkeit dieser Theorie, sowie verschiedener Näherungen, wurde für ET-Reaktionen, die durch kohärente Wellenpaketdynamik im elektronisch angeregten Zustand und/oder im Grundzustand charakterisiert sind, detalliert untersucht. Dabei zeigt sich, dass die oft verwendete säkulare Näherung für kohärente ET-Reaktionen nicht anwendbar ist. Die Gültigkeitsber...     »