Modification of bis-Abnormal N-Heterocyclic Carbene Phosphino Ruthenium Complexes and Influences on Transfer Hydrogenation and Oppenauer-type Oxidation Reactions
Translated title:
Modifizierung bis-Abnormaler N-Heterozyklischer Carben Phosphino Ruthenium Komplexe und Einfluss auf die Transferhydrierung und die Oppenauer-Oxidation
Author:
Böth, Alexander David
Year:
2022
Document type:
Dissertation
Faculty/School:
TUM School of Natural Sciences
Advisor:
Kühn, Fritz E. (Prof. Dr.)
Referee:
Kühn, Fritz E. (Prof. Dr.); Baratta, Walter (Prof. Dr.)
Language:
en
Subject group:
CHE Chemie
Keywords:
Abnormal; NHC; Ruthenium; Transfer Hydrogenation, Oppenauer Oxidation
Bis-aNHC Ru complexes are described and kinetic and thermodynamic mono-aNHC intermediates identified during their formation. They are applied as catalysts in transfer hydrogenation (TH) and Oppenauer-type oxidation, displaying inverse activity trends. These are rationalized according to mechanistic insights. In addition, a heterobimetallic NHDC Rh Ru complex is prepared and compared to an Ir analogue, revealing a low impact of the secondary metal.
Translated abstract:
Bis-aNHC Ru Komplexe werden beschrieben und kinetische und thermodynamische mono-aNHC Zwischenprodukte während ihrer Bildung identifiziert. Sie werden als Katalysatoren in der Transferhydrierung (TH) und der Oppenauer-Oxidation eingesetzt und zeigen inverse Aktivitätstrends. Diese werden anhand mechanistischer Erkenntnisse rationalisiert. Ein heterobimetallischer NHDC Rh Ru Komplex wird hergestellt und mit einem Ir-Analogon verglichen, was den geringen Einfluss des Sekundärmetalls offenbart.