Model Hamiltonians for an isolated 2Π electronic state (Renner-Teller problem) and vibronically coupled 2Π and 2Σ electronic states (Σ- Π coupling) of quasilinear molecules have been obtained by a Taylor series expansion of the matrix elements of the electronic Hamiltonian including the microscopic Breit-Pauli spin-orbit operator. The resulting Hamiltonians contain several new vibronic-coupling terms of spin-orbit origin. The spectroscopic importance of these relativistic vibronic-coupling terms has been investigated by variational calculations for selected models as well as for several triatomic molecular systems, e.g., GeCH, ClCN, and CCCl. The spin-vibronic-coupling parameters have been obtained by employing high-level ab initio electronic-structure calculations. It is demonstrated that the interplay of strong vibronic coupling and strong spin-orbit interactions can result in unexpectedly complex vibronic spectra.     «

Model Hamiltonians for an isolated 2Π electronic state (Renner-Teller problem) and vibronically coupled 2Π and 2Σ electronic states (Σ- Π coupling) of quasilinear molecules have been obtained by a Taylor series expansion of the matrix elements of the electronic Hamiltonian including the microscopic Breit-Pauli spin-orbit operator. The resulting Hamiltonians contain several new vibronic-coupling terms of spin-orbit origin. The spectroscopic importance of these relativistic vibronic-coupling terms...     »

Modell-Hamilton-Operatoren zur Beschreibung eines isolierten 2Π-Zustands (Renner-Teller-Effekt) sowie von vibronisch gekoppelten 2Σ und 2Π-Zuständen (Σ- Π Kopplung) in quasilinearen Molekülen wurden unter Berüchsichtigung des mikroskopischen Breit-Pauli Spin-Bahn-Operators konstruiert. Die resultierenden Hamilton-Operatoren enthalten mehrere neuartige vibronische Kopplungsterme, welche aus der Spin-Bahn-Wechselwirkung resultieren. Die Bedeutung dieser relativistischen vibronischen Kopplungsterme wurde anhand von variationellen Berechnungen der Energieniveaus von ausgewählten Modellen sowie von mehreren dreiatomigen Molekülen (z.B. GeCH, ClCN, CCCl) untersucht. Die Spin-Bahn-Kopplungs-Parameter wurden mit genauen ab-initio-Methoden berechnet. Die Resultate zeigen, dass das Zusammenspiel von starker vibronischer Kopplung und starker Spin-Bahn-Wechselwirkung zu unerwartet komplexen Strukturen der vibronischen Spektren führen kann.     «

Modell-Hamilton-Operatoren zur Beschreibung eines isolierten 2Π-Zustands (Renner-Teller-Effekt) sowie von vibronisch gekoppelten 2Σ und 2Π-Zuständen (Σ- Π Kopplung) in quasilinearen Molekülen wurden unter Berüchsichtigung des mikroskopischen Breit-Pauli Spin-Bahn-Operators konstruiert. Die resultierenden Hamilton-Operatoren enthalten mehrere neuartige vibronische Kopplungsterme, welche aus der Spin-Bahn-Wechselwirkung resultieren. Die Bedeutung dieser relativistischen vibronischen Kopplungsterme...     »