Diese Dissertationsarbeit befasst sich mit der Synthese von Metallkomplexen mit 4,5 akzeptorsubstituierten 1H-Imidazol-2-ylidenliganden und deren Anwendung in der Katalyse. Es wurde gezeigt, dass katalytisch aktive monomere RhCl(CO)₂(NHC) Komplexe unter spontaner CO-Abspaltung dimere [RhCl(CO)(NHC)]₂ Komplexe ausbilden. Diese lagern sich wiederum zur katalytisch inaktiven trans-RhCl(CO)(NHC)₂ Spezies um.
Ebenfalls werden neue Methoden zur Darstellung von NHC-Metallkomplexen beschrieben. Eine Nitrilgruppe dient hierfür als gute Abgangsgruppe zur Ausbildung freier Carbene. Weiters wird Kaliumkarbonat - in Wasser - als hoch effizientes, mildes, und toxisch harmloses Reagenz zur Deprotonierung einer Reihe von Imidazol- und Imidazolidiniumsalzen erfolgreich herangezogen.     «

Diese Dissertationsarbeit befasst sich mit der Synthese von Metallkomplexen mit 4,5 akzeptorsubstituierten 1H-Imidazol-2-ylidenliganden und deren Anwendung in der Katalyse. Es wurde gezeigt, dass katalytisch aktive monomere RhCl(CO)₂(NHC) Komplexe unter spontaner CO-Abspaltung dimere [RhCl(CO)(NHC)]₂ Komplexe ausbilden. Diese lagern sich wiederum zur katalytisch inaktiven trans-RhCl(CO)(NHC)₂ Spezies um.
Ebenfalls werden neue Methoden zur Darstellung von NHC-Metallkomplexen beschrieben. Eine Ni...     »

The focus of this dissertation lays in the synthesis of metal complexes with 4,5- acceptor substituted 1H-imidazol-2-ylidene ligands and their application in catalysis. Further, a dimerisation of catalytic active monomeric RhCl(CO)₂(NHC) to dimeric [RhCl(CO)(NHC)]₂ with the spontaneous loss of one CO molecule was evidenced. This reaction is followed by a shifting step to catalytic inactive trans-RhCl(CO)(NHC)₂.
Additionally new distinct methods for the preparation of NHC-metal complexes were developed. A nitrile group can act as a good leaving group in thermal elimination of hydrogen cyanide, resulting in carbene formation. Beyond that, potassium carbonate – in water – was established as a highly efficient, mild and toxicologically harmless deprotonation reagent for a series of imidazolium- and imidazolidiniumsalts.     «

The focus of this dissertation lays in the synthesis of metal complexes with 4,5- acceptor substituted 1H-imidazol-2-ylidene ligands and their application in catalysis. Further, a dimerisation of catalytic active monomeric RhCl(CO)₂(NHC) to dimeric [RhCl(CO)(NHC)]₂ with the spontaneous loss of one CO molecule was evidenced. This reaction is followed by a shifting step to catalytic inactive trans-RhCl(CO)(NHC)₂.
Additionally new distinct methods for the preparation of NHC-metal complexes were de...     »