Die in dieser Arbeit entwickelten gepulsten Molekularstrahlen stellen ein effizientes Werkzeug zur Überprüfung und Untersuchung der katalytischen Reaktivität von geträgerten, massenselektierten Metallclustern im Ultra-Hochvakuum dar. Als Modellsystem für die Untersuchung der katalytischen Eigenschaften wurde die CO-Oxidation mit Sauerstoff auf mit MgO/Mo(100) geträgerten Pdn-Clustern (n = 8, 13, 30) verwendet. Es wurden zum ersten Mal größenabhängige Reaktivitäten abnehmend in der Reihe von Pd13, Pd8 hin zu Pd30 beobachtet, die auf größenabhängige Oberflächendiffusion (reverse spill-over) zurückgeführt werden. Als Funktion der Molenbruchabhängigkeit konnte eine Unterteilung in O-reichen und in CO-reichen Molenbruchgebieten mit der CO-Adsorption bzw. der dissoziativen O2-Adsorption als ratenlimitierender Schritt ermöglicht werden. Die Inhibierung der CO2-Bildung durch die CO-Preadsorption verlief in vermindertem Umfang, was durch das abwechselnde Pulsen der beiden Reaktanten bei niedrigen Substrattemperaturen ebenso wie durch die Vorbelegung der Oberfläche mit CO (Vergiftung) belegt und somit auf unterschiedliche Reaktionsmechanismen geschlossen werden konnte.      «

Die in dieser Arbeit entwickelten gepulsten Molekularstrahlen stellen ein effizientes Werkzeug zur Überprüfung und Untersuchung der katalytischen Reaktivität von geträgerten, massenselektierten Metallclustern im Ultra-Hochvakuum dar. Als Modellsystem für die Untersuchung der katalytischen Eigenschaften wurde die CO-Oxidation mit Sauerstoff auf mit MgO/Mo(100) geträgerten Pdn-Clustern (n = 8, 13, 30) verwendet. Es wurden zum ersten Mal größenabhängige Reaktivitäten abnehmend in der Reihe von Pd13...     »

The newly developed pulsed molecular beams are an efficient tool for deducing and investigating the catalytic reactivity of supported mass-selected metal clusters under ultrahigh vacuum conditions. The catalytic properties of MgO/Mo(100) supported Pdn-clusters (n= 8, 13, 30) were investigated towards the oxidation of CO by O2 as model reaction. For the first time a size-dependency of the catalytic reaction was observed with decreasing reactivity for Pd13, Pd8, Pd30. This change in reactivity originates from surface diffusion (reverse spill-over). Additionally, the course of the mole fraction could be devided into an O-rich and a CO-rich regime, in which the CO-adsorption and the dissociative oxygen-adsorption could be deduced as rate limiting step, respectively. The inhibition of the CO2 formation due to pre-adsorption of CO was less efficient than expected. This was also observed by alternating the pulse sequences of the two reactants at low substrate temperatures as well as by saturating the surface by CO, through which different reaction mechanisms could be obtained.      «

The newly developed pulsed molecular beams are an efficient tool for deducing and investigating the catalytic reactivity of supported mass-selected metal clusters under ultrahigh vacuum conditions. The catalytic properties of MgO/Mo(100) supported Pdn-clusters (n= 8, 13, 30) were investigated towards the oxidation of CO by O2 as model reaction. For the first time a size-dependency of the catalytic reaction was observed with decreasing reactivity for Pd13, Pd8, Pd30. This change in reactivity ori...     »