An extended scheme for basis set extrapolation of the correlation energy is presented and analyzed for a large number of atoms and molecules. The focus in the development is on the use in generating high level potential energy surfaces (PES) for multidimensional IR spectroscopy. Methyl benzoate (MB) is studied as a model compound for the development of new IR pulse schemes with possible applicability to biomolecules. Anharmonic vibrational modes of MB are calculated on different level (MP2, SCS, CCSD(T) with varying basis sets) ab-initio PESs using the vibrational self-consistent field (VSCF) method and its correlated extensions. Dual level schemes, combining different quantum chemical methods for diagonal and coupling potentials, are systematically studied and applied successfully to reduce the computational cost.      «

An extended scheme for basis set extrapolation of the correlation energy is presented and analyzed for a large number of atoms and molecules. The focus in the development is on the use in generating high level potential energy surfaces (PES) for multidimensional IR spectroscopy. Methyl benzoate (MB) is studied as a model compound for the development of new IR pulse schemes with possible applicability to biomolecules. Anharmonic vibrational modes of MB are calculated on different level (MP2, SCS,...     »

Ein erweitertes Schema zur Extrapolation der Korrelationsenergie zum Basissatzlimit wird vorgestellt und für eine umfangreiche Anzahl von Atomen und Molekülen analysiert. Das Ziel der Entwicklung liegt in der Anwendung zur Berechnung von exakten Potentialenergieflächen (PES) für die Simulation multidimensionaler IR-Spektroskopie. Methylbenzoat (MB) wurde als Modellsystem zur Entwicklung neuer IR Pulssequenzen, mit dem Hintergrund der Anwendbarkeit auf Biomoleküle, untersucht. Anharmonische Schwingungsmoden für MB wurden auf ab-initio PES unterschiedlicher Güte (MP2, SCS, CCSD(T) mit variierenden Basissätzen) mittels der "vibrational self-consistent field" (VSCF) Methode und Ihrer korrelierten Erweiterungen berechnet. Gemischte Ansätze, welche verschiedene quantenchemische Methoden für die Diagonal- und Kopplungspotentiale verknüpfen, wurden systematisch analysiert und erfolgreich zur Reduzierung des Rechenaufwandes verwendet.      «

Ein erweitertes Schema zur Extrapolation der Korrelationsenergie zum Basissatzlimit wird vorgestellt und für eine umfangreiche Anzahl von Atomen und Molekülen analysiert. Das Ziel der Entwicklung liegt in der Anwendung zur Berechnung von exakten Potentialenergieflächen (PES) für die Simulation multidimensionaler IR-Spektroskopie. Methylbenzoat (MB) wurde als Modellsystem zur Entwicklung neuer IR Pulssequenzen, mit dem Hintergrund der Anwendbarkeit auf Biomoleküle, untersucht. Anharmonische Sch...     »