Theory of time- and frequency-gated spontaneous emission spectra is elaborated. The formulation establishes the validity of certain commonly assumed approximations and yields explicit expressions which are suitable for performing calculations for nontrivial systems. The spontaneous emission spectra are calculated for a class of model electron-transfer systems, describing by two electronically coupled diabatic states which are strongly coupled to a reaction mode, wich is weakly coupled to a dissipative environment, whose influence is described in the framework of Redfield theory. For suitably chosen parameters, the spectra are shown to reflect interesting features of ultrafast electron-transfer dynamics, such as electronic beatings (due to electronic coherence) and step-like electronic population decay (due to vibraltional coherence). The model explains general trends in the behavior of the time-resolved flourescence signals which have been in the recent literature.     «

Theory of time- and frequency-gated spontaneous emission spectra is elaborated. The formulation establishes the validity of certain commonly assumed approximations and yields explicit expressions which are suitable for performing calculations for nontrivial systems. The spontaneous emission spectra are calculated for a class of model electron-transfer systems, describing by two electronically coupled diabatic states which are strongly coupled to a reaction mode, wich is weakly coupled to a dissi...     »

Zentrales Thema der vorliegenden Arbeit ist die Theorie der Femtosekundenspektroskopie molekularer Systeme. Im Mittelpunkt stand dabei die theoretische Beschreibung zeit- und frequenzaufgelöster spontaner Emissionsspektren. Die dabei entwickelte Theorie erlaubt es einerseits, häufig verwendete Näherungverfahren zu testen, andereseits wurden praktisch verwendbare Rechenverfahren entwickelt. Als Anwendung wurden spontane Emmisionsspektren von Elektrontransfer-Systemen simuliert. Die Modelle beinhalten dabei zwei diabatische Zustände, die stark an ein Reaktionsmode koppeln, welche mit einer dissipativen Umgebung wechselwirkt. Die Spektren zeigen eine Reihe interessanter Effekte in der Elektrontransfer-Dynamik, insbesondere durch elektronische Kohärenzen verursachte Oszillationen, sowie auf Schwingungskohärenzen zurückzuführende stufenartige Strukturen in der Populationsdynamik. Anhand der Modellstudien konnten auch eine Reihe von exprerimentellen Fluoreszenzspektren interpretiert werden.     «

Zentrales Thema der vorliegenden Arbeit ist die Theorie der Femtosekundenspektroskopie molekularer Systeme. Im Mittelpunkt stand dabei die theoretische Beschreibung zeit- und frequenzaufgelöster spontaner Emissionsspektren. Die dabei entwickelte Theorie erlaubt es einerseits, häufig verwendete Näherungverfahren zu testen, andereseits wurden praktisch verwendbare Rechenverfahren entwickelt. Als Anwendung wurden spontane Emmisionsspektren von Elektrontransfer-Systemen simuliert. Die Modelle beinha...     »