The quantum mechanical description of the nuclear dynamics in molecules is typically based on the computation of the molecular potential-energy surface within the Born-Oppenheimer approximation. It is inevitable for the construction of potential-energy surfaces to account for the correct symmetry of the multi-dimensional model functions. In the present work a method was developed for the construction of polynomial approximations of multiple diabatic potential-energy surfaces up to high order, under consideration of the complete permutation symmetry of identical atoms. The method was applied to construct the potential-energy surfaces of the methane cation (CH4+) in its triply degenerate electronic ground state, including the simulation of photoelectron spectra. In another part of the work, a systematic investigation of spin-orbit (SO) coupling effects in homonuclear X4 (X=P, As, Sb, Bi) clusters was carried out. Photoelectron spectra have been computed using the Chebyshev propagation method, both in the electrostatic approximation and with inclusion of the gradients of SO coupling. For the first time the influence of SO induced Jahn-Teller couplings on the Jahn-Teller spectra of tetrahedral systems could be quantified.     «

The quantum mechanical description of the nuclear dynamics in molecules is typically based on the computation of the molecular potential-energy surface within the Born-Oppenheimer approximation. It is inevitable for the construction of potential-energy surfaces to account for the correct symmetry of the multi-dimensional model functions. In the present work a method was developed for the construction of polynomial approximations of multiple diabatic potential-energy surfaces up to high o...     »

Die quantenmechanische Beschreibung der Kerndynamik in molekularen Systemen setzt im Allgemeinen die Berechnung der molekularen Potentialhyperfläche im Rahmen der Born-Oppenheimer Näherung voraus. Korrekte Symmetrieeigenschaften der multidimensionalen Modellfunktionen sind für die Konstruktion von Potentialhyperflächen von entscheidender Bedeutung. In der vorliegenden Arbeit wurde eine Methode entwickelt, womit, unter Berücksichtigung der Permutationssymmetrie identischer Atomkerne, mehrfache diabatisch gekoppelte Potentialhyperflächen durch Polynomapproximationen bis zu hoher Ordnung konstruiert werden können. Die Methode wurde für die Bestimmung der Potentialhyperflächen des dreifach entarteten elektronischen Grundzustands des Methan Kations (CH4+) angewendet, einschließlich der Simulation von Photoelektronenspektren. Ein weiterer Teil der Arbeit befasst sich mit der systematischen Untersuchung der Effekte von Spin-Bahn (SB) Kopplung in homonuklearen X4+ (X=P, As, Sb, Bi) Clustern. Photoelektronenspektren wurden unter Verwendung der Chebyshev-Propagationsmethode, sowohl in elektrostatischer Näherung als auch unter Berücksichtigung von Gradienten der SB Kopplung, simuliert. Der Einfluss von SB-induzierten Jahn-Teller Kopplungen auf die Jahn-Teller Spektren tetraedrischer Systeme konnte damit erstmals quantifiziert werden.      «

Die quantenmechanische Beschreibung der Kerndynamik in molekularen Systemen setzt im Allgemeinen die Berechnung der molekularen Potentialhyperfläche im Rahmen der Born-Oppenheimer Näherung voraus. Korrekte Symmetrieeigenschaften der multidimensionalen Modellfunktionen sind für die Konstruktion von Potentialhyperflächen von entscheidender Bedeutung. In der vorliegenden Arbeit wurde eine Methode entwickelt, womit, unter Berücksichtigung der Permutationssymmetrie identischer Atomkerne, mehrf...     »