Investigation into the chelate assisted activation of non-strained C(sp2)-C(sp2) single bonds using group 8, 9 and 10 transition metal complexes
Übersetzter Titel:
Untersuchungen zur Chelat-unterstützten Aktivierung von nicht gespannten C(sp2)-C(sp2) Einfachbindungen durch Gruppe 8, 9 und 10 Übergangsmetall-Komplexen
Die Chelat-unterstützte Insertionsreaktion (oxidative Addition) in die nicht gespannte CCarbonyl-Cα Einfachbindung in einem Benzophenonfragment wurde aufgedeckt und untersucht für Iridium- (IrCl(CO)(PPh3)2, bisher literaturunbekannt), Rhodium- ([(Olefin)2RhCl]2) und Osmium- (OsCl(NO)(PPh3)3, bisher literaturunbekannt) Übergangsmetall-Komplexen. In allen drei Systemen konnten unterschiedliche Reaktionssequenzen aufgezeigt werden (CO Verlust, CO Extrusion, Isomerisierungsreaktionen, reduktive Eliminierung von CAryl/Acyl-CAryl). Mechanistische Aspekte in diesen Systemen wurden durch Reaktionskinetiken, Markierungsexperimente und magnetischer Kernresonanzspektroskopie mittels variabler Temperaturmessung weiter verfolgt.
Übersetzte Kurzfassung:
The chelate assisted insertion reaction (oxidative addition) into the unstrained Ccarbonyl-Cα single bond of benzophenone moieties were successfully elucidated and investigated for iridium (IrCl(CO)(PPh3)2 as precursor was without precedence in the literature), rhodium ([(olefin)2RhCl]2) and osmium (OsCl(NO)(PPh3)3 as precursor was without precedence in the literature) metal centers in homogeneous phase. In all three systems different reaction sequences were found (CO loss, CO extrusion, isomerization reactions and reductive elimination of Caryl/acyl-Caryl). Mechanistic aspects in these systems were further addressed through reaction kinetics, labeling experiments and variable temperature nuclear magnetic resonance spectroscopy studies.
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