Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit Untersuchungen zur facialen Diastereoselektivität in Friedel-Crafts-Reaktionen α-chiraler benzylischer und allylischer Carbokationen. Die beobachtete substratinduzierte Stereokontrolle ließ sich meist auf eine Vorzugskonformation der Reaktivintermediate zurückführen. Neben der Bestimmung der gebildeten Diastereomerenverhältnisse wurden weitere reaktionsspezifische Parameter untersucht. Die Produktkonfigurationen konnten durch chemische Transformationen, Kristallstukturanalysen sowie Korrelationen von NMR-spektroskopischen Daten bewiesen werden. Zusätzlich konnte die bearbeitete Methodik erfolgreich als Schlüsselschritt in einer effizienten Totalsynthese des Naturstoffs (-)-Podophyllotoxin angewendet werden.      «

Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit Untersuchungen zur facialen Diastereoselektivität in Friedel-Crafts-Reaktionen α-chiraler benzylischer und allylischer Carbokationen. Die beobachtete substratinduzierte Stereokontrolle ließ sich meist auf eine Vorzugskonformation der Reaktivintermediate zurückführen. Neben der Bestimmung der gebildeten Diastereomerenverhältnisse wurden weitere reaktionsspezifische Parameter untersucht. Die Produktkonfigurationen konnten durch chemische Transformationen...     »

In the present work, the facial diastereoselectivity in Friedel-Crafts reactions of α-chiral benzylic and allylic carbocations was investigated. The observed substrate-induced stereocontrol was deduced from a preferred conformation of the reactive intermediates. Beside the determination of the diastereomeric ratios, additional reaction-specific parameters were evaluated. The configuration of the products was proven by chemical transformations, X-ray analysis and correlation of NMR-spectroscopic data. Finally, the investigated methodology was successfully applied as a key step to an efficient total synthesis of the natural product (-)-Podophyllotoxin.     «

In the present work, the facial diastereoselectivity in Friedel-Crafts reactions of α-chiral benzylic and allylic carbocations was investigated. The observed substrate-induced stereocontrol was deduced from a preferred conformation of the reactive intermediates. Beside the determination of the diastereomeric ratios, additional reaction-specific parameters were evaluated. The configuration of the products was proven by chemical transformations, X-ray analysis and correlation of NMR-spectroscopic...     »