Abstract:
Die Chelat-unterstützte Insertionsreaktion (oxidative Addition) in die nicht gespannte CCarbonyl-Cα Einfachbindung in einem Benzophenonfragment wurde aufgedeckt und untersucht für Iridium- (IrCl(CO)(PPh3)2, bisher literaturunbekannt), Rhodium- ([(Olefin)2RhCl]2) und Osmium- (OsCl(NO)(PPh3)3, bisher literaturunbekannt) Übergangsmetall-Komplexen. In allen drei Systemen konnten unterschiedliche Reaktionssequenzen aufgezeigt werden (CO Verlust, CO Extrusion, Isomerisierungsreaktionen, reduktive Eliminierung von CAryl/Acyl-CAryl). Mechanistische Aspekte in diesen Systemen wurden durch Reaktionskinetiken, Markierungsexperimente und magnetischer Kernresonanzspektroskopie mittels variabler Temperaturmessung weiter verfolgt.