In dieser Arbeit wurde die faciale Diastereoselektivität von Säure-katalysierten Reaktionen, die über chirale Benzyl- und Propargylkationen verlaufen, untersucht. Chirale Benzylacetate konnten Bismut- und Gold-katalysiert mit unterschiedlichen aromatischen und nicht-aromatischen Nucleophilen in sehr guten Selektivitäten umgesetzt werden. Des Weiteren wurden erstmals chirale Propargylacetate in einer diastereoselektiven SN1-artigen Reaktion mit verschiedenen schwachen Nucleophilen untersucht. Für die erhaltenen Produkte konnte die Relativkonfiguration sowie ein stereokonvergenter Reaktionsverlauf bewiesen werden. Außerdem zeigte sich erstmals in der Reaktion chiraler Carbokationen eine elektronisch kontrollierte Präferenz für eines der beiden Diastereomere.     «

In dieser Arbeit wurde die faciale Diastereoselektivität von Säure-katalysierten Reaktionen, die über chirale Benzyl- und Propargylkationen verlaufen, untersucht. Chirale Benzylacetate konnten Bismut- und Gold-katalysiert mit unterschiedlichen aromatischen und nicht-aromatischen Nucleophilen in sehr guten Selektivitäten umgesetzt werden. Des Weiteren wurden erstmals chirale Propargylacetate in einer diastereoselektiven SN1-artigen Reaktion mit verschiedenen schwachen Nucleophilen untersucht. Für...     »

In this work the facial diastereoselectivity of acid catalyzed reactions which involve chiral benzylic and propargylic carbocations were investigated. For benzylic acetates bismut and gold catalysts proved to be best suited. Different aromatic and non-aromatic nucleophiles could be converted to the corresponding products in very good diastereoselectivities. Furthermore, chiral propargylic acetates reacted with different weak nucleophiles in a diastereoselective SN1 type substitution reaction. The relative configuration of the products and the stereoconvergency of the reaction were proven. For the first time, a stereoelectronically controlled reaction of chiral carbocations was observed.     «

In this work the facial diastereoselectivity of acid catalyzed reactions which involve chiral benzylic and propargylic carbocations were investigated. For benzylic acetates bismut and gold catalysts proved to be best suited. Different aromatic and non-aromatic nucleophiles could be converted to the corresponding products in very good diastereoselectivities. Furthermore, chiral propargylic acetates reacted with different weak nucleophiles in a diastereoselective SN1 type substitution reaction. Th...     »