The effects of Jahn-Teller (JT) couplings as well as spin-orbit (SO) couplings in orbitally degenerate electronic states of the transition-metal trifluorides TiF3, CrF3, MnF3, CoF3 and NiF3 have been systematically explored with ab initio methods. The adiabatic potential-energy surfaces of low-lying ME' and ME'' (M = 2, 4, 5) states have been calculated with the CASSCF method. The SO coupling is described by the Breit-Pauli operator. Electronic spectra have been computed, employing JT Hamiltonians up to sixth (fourth) order in the bending (stretching) modes. Vibrational spectra in JT-active electronic states also have been computed. These results represent the first ab initio study of the dynamical JT effect in transition-metal trifluorides with inclusion of SO coupling.      «

The effects of Jahn-Teller (JT) couplings as well as spin-orbit (SO) couplings in orbitally degenerate electronic states of the transition-metal trifluorides TiF3, CrF3, MnF3, CoF3 and NiF3 have been systematically explored with ab initio methods. The adiabatic potential-energy surfaces of low-lying ME' and ME'' (M = 2, 4, 5) states have been calculated with the CASSCF method. The SO coupling is described by the Breit-Pauli operator. Electronic spectra have been computed, employing JT Hamiltonia...     »

Die Effekte von Jahn-Teller (JT)-Kopplungen und Spin-Bahn (SB)-Kopplungen in entarteten elektronischen Zuständen der Übergangsmetall-Trifluoride TiF3, CrF3, MnF3, CoF3 und NiF3 wurden mit ab initio Methoden systematisch untersucht. Die adiabatischen Potentialenergieflächen der niedrigliegenden ME' und ME'' (M = 2, 4, 5) Zustände wurden mit der CASSCF-Methode berechnet. Die SB-Kopplung wurde mit dem Breit-Pauli-Operator beschrieben. Die elektronischen Spektren wurden mit JT-Hamiltonoperatoren berechnet, welche Terme bis zu sechster (vierter) Ordnung in der Biege (Streck)-Schwingung enthalten. Schwingungsspektren in JT-aktiven elektronischen Zuständen wurden ebenfalls berechnet. Die Resultate repräsentieren die erste ab initio Untersuchung des dynamischen JT-Effekts in Übergangsmetall-Trifluoriden mit Berücksichtigung von Spin-Bahn-Kopplung.     «

Die Effekte von Jahn-Teller (JT)-Kopplungen und Spin-Bahn (SB)-Kopplungen in entarteten elektronischen Zuständen der Übergangsmetall-Trifluoride TiF3, CrF3, MnF3, CoF3 und NiF3 wurden mit ab initio Methoden systematisch untersucht. Die adiabatischen Potentialenergieflächen der niedrigliegenden ME' und ME'' (M = 2, 4, 5) Zustände wurden mit der CASSCF-Methode berechnet. Die SB-Kopplung wurde mit dem Breit-Pauli-Operator beschrieben. Die elektronischen Spektren wurden mit JT-Hamiltonoperatoren ber...     »