The active centres of chloride free and chloride containing lithium-dysprosium-magnesium mixed oxides were characterised and the reaction mechanism of the oxidative dehydrogenation of ethane was investigated. The reaction kinetics of chloride free mixed oxides is in agreement with the mechanisms of heterogeneous-homogenous radical reactions. The homolytic cleavage of a C-H bond at a [Li+O-] centre is suggested to be the rate-determining step. The ethyl radicals formed react in the gas phase with molecular oxygen to form ethene and water. For the chloride containing mixed oxides, the kinetic experiments as well as in-situ studies are in agreement with formation of [LiOCl] in the chloride melt. The [LiOCl] diffuses to the catalyst surface and reacts in the rate-determining step with adsorbed ethane to ethene and water. The direct comparison of dysprosium-magnesium mixed oxides, which contain the alkali metal chloride in solid or molten phase, shows that activity and selectivity of these catalysts are strongly influenced by the physical condition of the alkali metal chloride.     «

The active centres of chloride free and chloride containing lithium-dysprosium-magnesium mixed oxides were characterised and the reaction mechanism of the oxidative dehydrogenation of ethane was investigated. The reaction kinetics of chloride free mixed oxides is in agreement with the mechanisms of heterogeneous-homogenous radical reactions. The homolytic cleavage of a C-H bond at a [Li+O-] centre is suggested to be the rate-determining step. The ethyl radicals formed react in the gas phase with...     »

Untersuchungen zur Charakterisierung der aktiven Zentren und des Reaktionsmechanismus der oxidativen Dehydrierung von Ethan wurden an chloridfreien und chloridhaltigen Lithium-Dysprosium-Magnesium Mischoxiden durchgeführt. Die Reaktionskinetik von chloridfreien Mischoxiden ist in Einklang mit den Mechanismen von heterogen-homogen basierten Radikalreaktionen. Als Geschwindigkeitsbestimmender Schritt wird die homolytische Spaltung einer C-H Bindung an einem [Li+O-] Zentrum vorgeschlagen. Die gebildeten Ethylradikale reagieren in der Gasphase mit molekularem Sauerstoff unter Bildung von Ethen und Wasser. Bei den chloridhaltigen Mischoxiden legen kinetische Experimente sowie in-situ Studien nahe, dass sich in einer Chloridschmelze [LiOCl] Zentren bilden. Das [LiOCl] diffundiert an die Katalysatoroberfläche und reagiert im Geschwindigkeitsbestimmenden Schritt mit adsorbiertem Ethan unter Bildung von Ethen und Wasser. Der direkte Vergleich von Dysprosium-Magnesium-Mischoxiden, die Alkalimetallchloride in fester bzw. geschmolzener Form enthalten, zeigt, dass Aktivität und Selektivität dieser Katalysatoren stark von dem Aggregatszustand der Alkalimetallchloride beeinflusst werden.     «

Untersuchungen zur Charakterisierung der aktiven Zentren und des Reaktionsmechanismus der oxidativen Dehydrierung von Ethan wurden an chloridfreien und chloridhaltigen Lithium-Dysprosium-Magnesium Mischoxiden durchgeführt. Die Reaktionskinetik von chloridfreien Mischoxiden ist in Einklang mit den Mechanismen von heterogen-homogen basierten Radikalreaktionen. Als Geschwindigkeitsbestimmender Schritt wird die homolytische Spaltung einer C-H Bindung an einem [Li+O-] Zentrum vorgeschlagen. Die gebil...     »